核心原理與化學反應
1. 基本原理
選擇性催化還原:在催化劑(如釩基、沸石基)作用下,還原劑優先與 NOx 發生反應,而非與煙氣中的氧氣(O?)反應,從而實現高效脫硝。
還原劑類型:
氨(NH?):直接作為還原劑,反應活性高,但需解決儲存運輸的安全性問題。
尿素(CO (NH?)?):通過熱解或水解生成 NH?,是船舶 SCR 常用的還原劑(避免氨泄漏風險)。
2. 主要化學反應
尿素熱解:CO(NH2)2Δ2NH3+CO2
NOx 還原反應:8NH3+6NO2催化劑
7N2+12H2O(針對NO2的反應)
催化劑類型與選型
釩基催化劑:適用于中高溫(300~420℃)煙氣,脫硝效率高(>90%),但需警惕 SO?氧化生成 SO?導致的銨鹽堵塞問題。
沸石基催化劑:低溫活性好(200~350℃),抗硫性能強,適合船舶柴油機低負荷運行時的煙氣溫度波動。
金屬氧化物催化劑(如 Fe、Cu 基):新興技術,側重寬溫域適應性和抗水性能,尚在船舶應用驗證階段。
船舶應用特點與挑戰
1. 船舶環境特殊性
空間限制:船舶機艙空間緊湊,要求 SCR 系統小型化、模塊化設計,催化劑艙常采用立式或緊湊型臥式布局。
振動與沖擊:船舶航行中的振動可能導致催化劑破碎、管路松動,需加強機械結構強度和抗震設計。
煙氣條件波動大:柴油機負荷變化(如從怠速到滿負荷)導致煙氣流量、溫度、NOx 濃度劇烈波動,要求系統具備快速響應能力。
2. 主要技術挑戰
氨逃逸控制:過量噴氨會導致 NH?隨尾氣排放(需≤10 ppm),并可能與 SO?反應生成硫酸氫銨(NH?HSO?),堵塞催化劑孔道和下游設備(如空冷器)。
低溫脫硝效率:船舶柴油機低負荷時煙氣溫度可能低于 200℃,傳統釩基催化劑活性下降,需搭配低溫催化劑或預加熱裝置。
硫中毒與催化劑壽命:燃油含硫(即使低硫油 S≤0.1%)會導致催化劑活性位點被硫酸鹽覆蓋,需定期清洗或更換催化劑(壽命通常 2~5 年)。
尿素結晶風險:噴射系統溫度過低時,尿素溶液可能分解生成縮二脲,堵塞噴嘴和管路,需采用伴熱保溫措施。
典型工藝流程與控制策略
1. 工藝流程
煙氣預處理:若煙氣溫度過低(<200℃),可通過廢氣再循環(EGR)或燃油燃燒器加熱提升溫度。
還原劑噴射:根據 NOx 濃度(C_NOx)、煙氣流量(Q)及設定的脫硝效率(η),計算理論噴氨量:噴氨量=MNOx×效率系數CNOx×Q×η×MNH3
(效率系數通常取 0.8~0.9,考慮還原劑利用率)催化反應:煙氣與還原劑在催化劑床層發生還原反應,出口 NOx 濃度需滿足排放限值(如 IMO Tier III 要求遠洋船舶 NOx 排放≤0.4 g/kWh @13% O?)。
尾氣排放與監測:實時監測 NOx、NH?濃度及溫度、壓力參數,反饋至控制系統調整噴氨量。
2. 控制策略
前饋控制:基于柴油機負荷、轉速預計算噴氨量,提前響應負荷變化。
反饋控制:根據出口 NOx 濃度偏差動態修正噴氨量,采用 PID 算法實現閉環調節。
防結晶控制:停機后用清水沖洗噴射管路,避免尿素殘留結晶;設置管路溫度閾值(如>25℃),自動啟動伴熱系統。
國際法規與應用案例
1. IMO 排放法規要求
排放階段 | 適用船舶類型 | NOx 排放限值(g/kWh, @13% O?) |
---|---|---|
Tier I | 2000 年及以后建造船舶 | 130 kW 以下:≤17.0;130~2000 kW:≤14.4;>2000 kW:≤9.8 |
Tier II | 2011 年及以后建造船舶 | 較 Tier I 降低 20%~40%(按功率段) |
Tier III | 2016 年及以后在 ECA 區域運營船舶 | 較 Tier II 降低 70%(需配備 SCR 或 EGR 等減排技術) |
2. 典型應用案例
集裝箱船:某 20,000 TEU 集裝箱船配備立式 SCR 系統,采用釩基催化劑,處理煙氣量 500,000 m3/h,脫硝效率>90%,滿足北美 ECA 區域排放要求。
郵輪:某豪華郵輪柴油機加裝低溫沸石基 SCR 系統,在低負荷(20%~30% 負荷)下脫硝效率保持>85%,解決傳統釩基催化劑低溫活性不足問題。
漁船:小型漁船采用緊湊式模塊化 SCR 裝置,集成尿素罐與催化劑艙,占地<5 m2,適配近海作業排放控制需求。
維護與優化方向
1. 日常維護要點
催化劑檢查:定期通過窺視孔觀察催化劑表面積灰情況,每年進行一次活性測試(如取芯分析),必要時用壓縮空氣或超聲波清洗。
管路清洗:每季度清洗尿素噴射管路,檢測伴熱系統有效性,防止結晶堵塞。
傳感器校準:每年對 NOx、NH?傳感器進行零點和跨度校準,確保監測數據準確。
2. 技術優化趨勢
寬溫域催化劑:開發 200~450℃全負荷高效催化劑,減少溫度波動對脫硝效率的影響。
無氨 SCR 技術:探索使用碳氫化合物(如甲烷)或氫氣作為還原劑,避免氨儲存運輸風險(如日本 Mitsubishi Heavy Industries 研發的 HC-SCR 技術)。
數字化集成:通過物聯網(IoT)技術遠程監控 SCR 系統運行狀態,結合大數據分析預測催化劑壽命及故障預警。
廢催化劑回收:建立釩、鈦等貴金屬回收體系,降低催化劑更換成本并減少環境污染。